速凝劑是一種能夠使水泥漿體、砂漿或混凝土迅速凝結(jié)硬化,而不過分影響其長期強度的化學(xué)外加劑。自速凝劑開始生產(chǎn)和使用以來,其憑借在速凝與早強方面的顯著特點,現(xiàn)已成為噴射混凝土的重要組成材料之一,特別是隨著地下工程數(shù)量的增多、規(guī)模的宏大,速凝劑作為混凝土的組成材料,不僅越來越重要,而且在某些特定工程更是不可或缺,廣泛應(yīng)用于礦山井巷、隧道等工程的錨噴支護,以及堵漏與搶修等工程。
速凝劑的應(yīng)用主要是以噴射混凝土為載體的。噴射混凝土借助噴射機械,利用壓縮空氣或其他動力,將摻有速凝劑的拌合物,通過管道輸送并以高速噴射到結(jié)構(gòu)表面而凝結(jié)硬化,其施工方法包含了運輸、拌合、噴射等多道工序。按照混凝土在噴射口處的狀態(tài),噴射施工可分為干式噴射與濕式噴射兩種,而無論干式或濕式的噴射混凝土施工,速凝劑均是必不可少的外加劑。速凝劑的種類與品質(zhì)直接影響噴射混凝土的質(zhì)量,因此,國內(nèi)外關(guān)于噴射混凝土的研究均把速凝劑放在非常重要的位置。
速凝劑的主要品種及其組成
速凝劑種類繁多,根據(jù)性質(zhì)與狀態(tài),大致可以分為堿性粉狀、堿性液態(tài)、無堿(低堿)粉狀和無堿(低堿)液態(tài)四大類速凝劑。
1 堿性粉狀速凝劑
主要速凝成分為鋁酸鹽、碳酸鈉和生石灰。
第1種速凝劑由鋁氧熟料、碳酸鈉、生石灰,按質(zhì)量比1:1:0.5的比例配制而成,其細度接近于水泥。成分中鋁酸鈉占20%、氧化鈣占20%、碳酸鈉占40%,其余為無速凝作用的硅酸二鈣、硅酸鈉和鐵酸鈉等成分。
第2種速凝劑是由鋁礬土、碳酸鈉和生石灰按一定比例配合成生料,將生料在1300℃左右的高溫下煅燒成鋁氧燒結(jié)塊,再將其與無水石膏按質(zhì)量比3:1共同粉磨制成。在711型速凝劑產(chǎn)品中,鋁酸鈉質(zhì)量占37.5%,無水石膏質(zhì)量占25%,其余為硅酸二鈣和中性鈉鹽等。在適宜摻量下,速凝劑可使水泥凈漿在5min內(nèi)初凝,10min內(nèi)終凝,提高混凝土的早期強度,但會使其28d強度有所降低。
第3種速凝劑是由礬泥、鋁氧熟料和生石灰按質(zhì)量比6.78:1.32:1.00的比例配制而成,主要化學(xué)成分為Al2O3、CaO、SO3、SiO2、Fe2O3、K2O、Na2O等,此類速凝劑含堿量相對較低,可使混凝土早期強度發(fā)展加快,后期強度損失相對較小。
2堿性液態(tài)速凝劑
堿性液態(tài)速凝劑主要有硅酸鈉型和鋁酸鹽型兩種。
硅酸鈉型液態(tài)速凝劑以鈉水玻璃(硅酸鈉)為主要成分,為降低黏度需加入重鉻酸鉀,或亞硝酸鈉、三乙醇胺等成分。其生產(chǎn)方法是將水玻璃調(diào)整到波美度30,再適當(dāng)加入其他輔料。主要產(chǎn)品有奧地利的西卡-1,瑞士的西古尼特-W。 這類速凝劑可加速混凝土的凝結(jié)、硬化,早期強度高、抗?jié)B性好,可以在低溫下施工,缺點是收縮大,堿含量仍然很高,混凝土后期強度也有所損失。
鋁酸鹽型液態(tài)速凝劑主要由鋁酸鈉(約占50%)、氫氧化鈉(或碳酸鈉)、三乙醇胺與減水劑、增粘劑等組分溶解于水而制成。其常用摻量一般為膠凝材料質(zhì)量的2.5%-5.5%。其作用效果通常受水泥熟料的化學(xué)成分、混合材種類和摻量以及水泥的細度等多種因素的影響,并且由于堿性物質(zhì)的存在,混凝土后期抗壓強度損失較大(20%-25%)。
3 無堿(低堿)粉狀速凝劑
無堿(低堿)粉狀速凝劑是20世紀90年代初開始使用的一類速凝劑。如采用CaCl2與Al2(SO4)3復(fù)合制成的無堿粉狀速凝劑,可使混凝土后期強度損失減低至15%以下,但因Cl-的引入會加速鋼筋銹蝕,該速凝劑沒有得到推廣。
也有主要是以鋁酸鈣為主要速凝組分的粉狀速凝劑,其摻量在6%-12%。這種速凝劑直接與水發(fā)生反應(yīng)產(chǎn)生大量水化鋁酸鈣致使水泥漿體快速凝結(jié),而不與水泥發(fā)生化學(xué)反應(yīng)。
無堿(低堿)粉狀速凝劑雖然堿含量較低,混凝土抗壓強度損失相對較小。但這類速凝劑在使用過程中仍無法xc粉狀速凝劑普遍存在的混合不均勻、粉塵大等缺陷,且受潮后會嚴重影響它們的速凝效果。實際應(yīng)用時,這類速凝劑需要在干燥設(shè)備中貯存,阻礙了其推廣與應(yīng)用。
4無堿(低堿)液態(tài)速凝劑
國外對無堿(低堿)液態(tài)速凝劑的研究始于20世紀70年代。研究人員使用鋁酸鈉或鋁酸鉀、醇胺等配制出了低堿液態(tài)速凝劑。其中,鋁酸鹽作為主要促凝物質(zhì),并加入了能起到早強和增稠的作用的醇胺。此類速凝劑堿含量減低至10%-20%,混凝土28d抗壓強度比保持在70%-80%之間。隨后,研究人員分別利用鋁酸鈣、鋁酸鈣和石膏、硫酸鋁和冰晶石、硫酸鋁等,對鋁酸鈉或鋁酸鉀液態(tài)速凝劑進行改性,進一步降低了產(chǎn)品的堿含量。為提高液態(tài)速凝劑產(chǎn)品的穩(wěn)定性,還配合使用了無機酸、羧酸、鏈烷醇胺、酰胺、有機醇等改性組分,這也有助于增加噴射混凝土的粘聚性。
目前,以硫酸鋁替代部分堿金屬鹽類物質(zhì)所配制的速凝劑,作為新型無堿(低堿)液態(tài)速凝劑,在市場上生產(chǎn)與應(yīng)用較廣泛。這類速凝劑品種很多,且組成成分和配制工藝也存在較大差別。舉例如下。
1) 以硫酸鋁為主要組分的速凝劑
這種速凝劑中起速凝作用的主要是鋁離子,但因為硫酸鋁的溶解度較小,溶液不穩(wěn)定,大部分存在摻量較高、早期強度偏低和后期強度損失較大的缺點。
2) 以硫酸鋁和鋁酸鈉為主要組分的速凝劑
硫酸鋁和鋁酸鈉在一定條件下可反應(yīng)生成聚合硫酸鋁,使得溶液中鋁離子含量增加,然而聚合硫酸鋁的穩(wěn)定性較差,目前主要采用摻加穩(wěn)定劑和調(diào)節(jié)pH值的方法來抑制鋁離子的水解,延長其存儲期。這類速凝劑對水泥后期強度影響較小,對不同類型的水泥適應(yīng)性良好。但從根本上來說,摻加鋁酸鈉時會不可避免的引入鈉離子,這與速凝劑向無堿方向發(fā)展的趨勢是相悖的。
3) 以硫酸鋁和氫氧化鋁為主要組分的速凝劑
硫酸鋁和氫氧化鋁可直接反應(yīng)生成聚合硫酸鋁,簡化了硫酸鋁和鋁酸鈉反應(yīng)先生成氫氧化鋁再生成聚合硫酸鋁的反應(yīng)過程,并且{zd0}程度的引入了鋁離子。其優(yōu)點是不會引入堿金屬離子,缺點是氫氧化鋁使用比例較大,成本較高,且這類速凝劑穩(wěn)定性差,容易沉淀、結(jié)晶,不利于長期儲存使用。
4) 硫酸鋁與其他成分搭配制備的速凝劑
硫酸鋁也可以與化鈉、硫酸鎂等進行配合,形成速凝劑產(chǎn)品。但化鈉和硫酸鎂都存在一定的缺點。如化鈉能夠促進水泥水化產(chǎn)物的形成,縮短水泥的凝結(jié)時間,提高混凝土的強度,同時還可作為絡(luò)合物的形成劑,能夠與硫酸鋁形成穩(wěn)定的絡(luò)合物體系,增加鋁離子在水溶液中的穩(wěn)定性,但缺點是引入了堿金屬離子。硫酸鎂能提高混凝土的早期強度,改善速凝劑對水泥的適應(yīng)性,但摻量過多時會因引入過多的硫酸根離子,增加生成二次鈣礬石的可能性,降低混凝土的耐久性能。