硅灰石增強(qiáng)鑄型尼龍復(fù)合材料摩擦學(xué)行為研究 

一般而言，造紙行業(yè)使用的填料多為無(wú)機(jī)礦物材料如碳酸鈣、滑石粉等，與這些傳統(tǒng)的造紙?zhí)盍舷啾冉?，硅灰石是一種比較獨(dú)特的造紙?zhí)盍?，該礦物是自然界中一種天然具有纖維狀結(jié)構(gòu)的無(wú)機(jī)礦物材料，具有穩(wěn)定的物理化學(xué)性質(zhì)、白度較高、耐酸堿、無(wú)毒環(huán)保。從造紙行業(yè)的使用效果來(lái)看，在造紙系統(tǒng)中添加硅灰石礦物纖維，可以較好地保留紙張的強(qiáng)度，提高紙張的挺度、環(huán)壓強(qiáng)度，節(jié)省抄紙生產(chǎn)成本。

硅灰石礦石經(jīng)過(guò)機(jī)械粉碎后，如果不對(duì)其進(jìn)行任何處理而直接填加于紙張中，則該礦物纖維的留著率相對(duì)較低，另外，礦物纖維的大量流失也導(dǎo)致紙機(jī)成型網(wǎng)的磨損加快。為了更好地提高硅灰石在紙頁(yè)中的留著率以降低紙張生產(chǎn)成本、減輕成型網(wǎng)的磨耗，我們采用硫酸鋁或硫酸鋁／聚丙烯酰胺對(duì)硅灰石粉料進(jìn)行改性處理并研究改性對(duì)硅灰石填料留著率的影響。

l硅灰石填料形態(tài)、Zeta電對(duì)填料留著的影響

本研究所采用的硅灰石填料外觀為白色粉末狀，采用掃描電鏡對(duì)硅灰石填料進(jìn)行形貌分析（如圖1所示），可以看出，硅灰石填料大顆粒主要呈針狀，具有較大長(zhǎng)徑比：對(duì)于較小的顆粒，針狀形態(tài)消失，長(zhǎng)徑比很小，這些細(xì)小部分將影響著填料的留著率。另外，從圖l可以看出該填料表面棱角分明，加之該填料硬度較大，可能是造成紙機(jī)脫水元件磨損嚴(yán)重的主要原因。

    圖1硅灰石填料電子顯微鏡照片

    實(shí)驗(yàn)測(cè)定硅灰石填料懸浮液pH值為7.42，此時(shí)其Zeta電位為- 12. 36mv，本研究探討了pH值對(duì)硅灰石顆粒Zeta電位的影響（如圖2所示），可以看出：pH值對(duì)硅灰石表面的Zeta電位影響很大，隨著pH值的增加，硅灰石表面的Zeta電位由正變負(fù)，且{jd1}值逐漸增加。還可以看出，在一般的造紙?bào)w系pH值(4.58.5)范圍內(nèi)硅灰右表面一直呈負(fù)電性，這種電負(fù)性與紙漿懸浮液中的纖維表面電荷相似，相互的排斥作用不利于填料在紙漿中的留著，所以為了提高填料的留著效果，有必要對(duì)該填料進(jìn)行改性處理，本研究綜合考慮以硫酸鋁為改性劑，探討改性對(duì)硅灰石填料留著等性能的影響。2硫酸鋁改性硅灰石在不同漿種中的留著效果

    2.1不同硫酸鋁用量改性硅灰石在化學(xué)漿留著率的影響

    由圖3可知，隨著硫酸鋁用量的增加，改性硅灰石的留著率呈先上升后下降趨勢(shì)，當(dāng)硫酸鋁用量為6%時(shí)，硅灰石的留著率從64.12%提高到72. 06%，提高幅度為7. 94q%。

2.2硫酸鋁改性對(duì)硅灰石加填高得率漿留著率影響

圖4不同硫酸鋁用量改性硅灰石在高得率漿留著率的影響

圖4表明，硫酸鋁改性可以提高硅灰石在離得率漿中的留著率，當(dāng)硫酸鋁用量為4%左右時(shí)，改性硅灰石的留著率為53.98%，比未改性硅灰石留著率提高了5. 76%。

 對(duì)比圖3改性硅灰石在化學(xué)漿中的加填效果，表明單獨(dú)采用硫酸鋁改性硅灰石對(duì)加填化學(xué)漿留著率提升更加明顯。

3硫酸鋁/CPAM改性硅灰石對(duì)加填留著的影響

3.1硫酸鋁/CPAM二元改性對(duì)硅灰右加填化學(xué)漿影響

  實(shí)驗(yàn)在CPAM用量為0.02%和0.04%兩種用量下，探討不同用量硫酸鋁用量與這兩種CPAM配比改性硅灰石對(duì)留著率提升效果比較，如圖5所示。

對(duì)改性硅灰石加填化學(xué)漿留著率影響。

  從圖5可以看出，CPAM用量為0.04%時(shí)，硫酸鋁用量為0.5%對(duì)，硅灰石留著率可以達(dá)到91. 98%。如不用硫酸鋁，則硅灰石留著率僅為86. 25%。對(duì)比圖3，表明在CPAM存在下，硫酸鋁提高硅灰石留著率效果更明顯。而當(dāng)CPAM用量為0.02%時(shí)，硫酸鋁用量為1.5%時(shí)，硅灰石留著率為87. 96%，比僅僅采用CPAM改性時(shí)83. 97qc留著率提高了3.99%。通過(guò)對(duì)比發(fā)現(xiàn)CPAM/硫酸鋁分別為0.02 010與1.5%時(shí)改性硅灰石的留著率(87.96%)比CPAM用量為0.04%時(shí)(86.25%)要高，因此硫酸鋁/CPAM二元改性能夠節(jié)約CPAM的用量，從經(jīng)濟(jì)角度考慮更為可行。

3.2硫酸鋁/CPAM二元改性硅灰石加填高得率漿效果比較

 實(shí)驗(yàn)采用的CPAM用量為0.04%，探討不同硫酸鋁用量對(duì)改性硅灰石留著率的影響，如圖6所示。期j}選紙

  圖6硫酸鋁用量對(duì)硫酸鋁

/CPAM二元改性硅灰石加填高得率漿影響

 從圖6可以看出，改性硅灰石留著率隨著硫酸鋁用量的增加呈現(xiàn)先增加后減小趨勢(shì)，當(dāng)硫酸鋁用量為1. 5qo時(shí)，改性硅灰石留著率達(dá)到{zd0}值為92. 27%，相比較與硫酸鋁／CPAM分別為0.5qo和0.04%時(shí)改性加填化學(xué)漿留著率的91. 98%要高。這表明改性硅灰石在高得率漿留著效果更好，而且相比較與硫酸鋁用量為0%時(shí)硅灰石的留著率82. 57 010，留著率提高9.7 010，比化學(xué)漿5.73%提升效果明顯，這表明，對(duì)于

陰離子垃圾比較多的高得率漿而言，提高硫酸鋁用量中和部分陰離子垃圾，使得硅灰石留著率提高，相比較與化學(xué)漿更具應(yīng)用優(yōu)勢(shì)。

4硫酸鋁／CPAM改性系統(tǒng)與硫酸鋁改性+CPAM助留系統(tǒng)應(yīng)用效果比較

實(shí)驗(yàn)對(duì)比了硫酸鋁／CPAM硅灰石加填和硫酸鋁改性硅灰石而后采用0. 04%用量CPAM系統(tǒng)對(duì)硅灰石留著效果比較，比較了在化學(xué)漿和高得率漿應(yīng)用效果。

對(duì)與化學(xué)漿來(lái)說(shuō)，硫酸鋁／CPAM改性效果比單純采用硫酸鋁改性 CPAM助留系統(tǒng)對(duì)硅灰石留著率提升效果更明顯。而且采用CPAM助留系統(tǒng)時(shí)，硫酸鋁用量對(duì)改性硅灰石留著率提升不明顯，硫酸鋁用量為1. 5%時(shí)，留著率為84. 3%。比硫酸鋁用量為0%留著率83. 36%提高了0.94%，這表明，當(dāng)采用CPAM助留系統(tǒng)時(shí)，對(duì)硅灰石留著率的貢獻(xiàn)主要是CPAM。而當(dāng)采用硫酸鋁/CPAM二元改性硅灰石時(shí)，相比較于硫酸鋁用量為0%的86. 25%，硫酸鋁用量為0.5%時(shí)，留著率為91. 98%，留著率提高了5.73%。而且硫酸鋁用量為0%時(shí)，采用CPAM加入漿中的助留系統(tǒng)留著率83. 36%比CPAM改性86.25%要低，這可能是因?yàn)镃PAM改性后，硅灰石離子絮聚在一起，使得硅灰右粒徑增大，從而使單純采用助留系統(tǒng)時(shí)留著率要高。因此綜合比較硫酸鋁／CPAM二元改性硅灰石留著率效果好。

對(duì)于高得率漿而言，硫酸鋁／CPAM改性效果比單純采用硫酸鋁改性+ CPAM助留系統(tǒng)對(duì)硅灰石留著率提升效果更明顯，相比較與CPAM助留系統(tǒng)，即硫酸鋁用量為1%，CPAM用量為0.04 qo時(shí)的90. 84%，硫酸鋁／CPAM二元改性，在硫酸鋁與CPAM用量分別為1.5%和0.04%時(shí)留著率為92.27%，露著率更高。硫酸鋁為0%時(shí)，CPAM加填填料中改性比加在漿中留著率高。

對(duì)比硫酸鋁/CPAM二元改性加填化學(xué)漿和高得率漿留著率發(fā)現(xiàn)，高得率漿留著率可以達(dá)到92.27%，化學(xué)漿只能達(dá)到91. 98%，而且硫酸鋁用量對(duì)高得率漿留著率增加幅度比化學(xué)漿更明顯，在化學(xué)漿中，硫酸鋁，CPAM用量分別為0.5%和0.04%時(shí)留著率91. 98%，比硫酸鋁/CPAM用量分別為0%和0.04%時(shí)留著率86.25%提高了5.73%。而在高得率漿中，92. 27%，比硫酸鋁／CPAM用量分別為0%和0.04%時(shí)的留著率82. 57%，留著率提高了9.7%，因此硫酸鋁/CPAM二元改性在高得率漿應(yīng)用效果更好。

5結(jié)論

(1)硅灰石填料顆粒形態(tài)、Zeta電位是影響其在造紙加填過(guò)程中的留著率、網(wǎng)部磨損的主要因素：

   (2)單純采用硫酸率對(duì)硅灰石進(jìn)行表面改性時(shí)，{zj0}的用量為4% -6%，填料留著率可以提高約6% - 8%：

 (3)硫酸鋁/CPAM二元改性硅灰石具有更好的留著效果

    天然硅灰石具有特殊的針狀結(jié)構(gòu)、白色、無(wú)毒、高長(zhǎng)徑比，已在多種高分子材料中獲得應(yīng)用。胡珊等以天然硅灰石和海泡石復(fù)合礦物代替石棉作為汽車(chē)剎車(chē)片填料，研究表明填料的加入可提高產(chǎn)品的各項(xiàng)性能。本研究選擇產(chǎn)于湖北馮家山的不同粒徑針狀硅灰石替代炭黑應(yīng)用于R-BR-SBR橡膠中，研究硅灰石粒徑、添加量對(duì)NR-BR-SBR復(fù)合橡膠的拉伸性能、硬度、摩擦系數(shù)的影響，指導(dǎo)其在石油傳動(dòng)帶方面的應(yīng)用。

l實(shí)驗(yàn)部分

1.1主要原料

    不同粒徑超細(xì)針狀硅灰石(W-l：短徑d- 21um，L/d—13—15; W-2：短徑d- 3um，L/d—l3一15．湖北馮家山；NR-SBR-BR(天然-)l~丁一丁苯）復(fù)合橡膠，山東安能公司；促進(jìn)劑、抗氧化劑及軟化劑等原材料均為市場(chǎng)所售。

圖1硅灰石微觀形貌圖

1.2基本配方

    NR-BR-SBR生膠100（質(zhì)量份，下同）；氧化鋅3—5；硬脂酸2；促進(jìn)劑M l—1.5;促進(jìn)劑TMTD 0.5一l；硫磺1～1.5；防老劑RD2；防老劑4010 0.5;杌油3.6;固體古馬隆樹(shù)脂10;石蠟l；硅灰石30～50。

1.3實(shí)驗(yàn)儀器

    開(kāi)放式開(kāi)煉機(jī)，江都市天源實(shí)驗(yàn)機(jī)械有限公司；0. 63×106N半自動(dòng)壓力成型機(jī)，上海西瑪偉力橡膠機(jī)械有限公司制造；H2-7001硫化試驗(yàn)儀，恒準(zhǔn)儀器科技有限公司；電子{wn}試驗(yàn)機(jī)，美特斯工業(yè)系統(tǒng)（中國(guó)）有限公司深圳分公司；橡塑硬度計(jì)(XHS型)；摩擦／剝離試驗(yàn)儀，濟(jì)南蘭光機(jī)電技術(shù)發(fā)展中心。

1.4試樣的制備

    硅灰石改性：采用于法改性，改性劑；硅烷，添加量：1.5—2%（質(zhì)量分?jǐn)?shù)）。改性條件：r- 650rad/min,t—lOmin．T-80℃．

    混煉：先將復(fù)合生膠在開(kāi)放式開(kāi)煉機(jī)中塑煉，塑煉條件為：一段塑煉80℃, 15min，二段塑煉：130℃,5～lOmin;然后按照一定的順序加入一定量的促進(jìn)劑、抗氧化劑、硬脂酸、氧化鋅、填料、軟化劑等進(jìn)行一次混煉，混煉條件為：130℃,15min，進(jìn)行陳化12h后再加入硫磺進(jìn)行二次混煉7min。

    硫化：利用硫化試驗(yàn)儀測(cè)定試樣在150℃條件下的正交硫然后在0. 63X I06N半自動(dòng)壓力成型機(jī)上硫化成所需樣品．

   性能測(cè)試：利用GB/T3808電子{wn}試驗(yàn)機(jī)對(duì)試樣進(jìn)行狀為啞鈴型，拉伸速度為500mm/min;采用XHS型橡塑硬度計(jì)測(cè)試試樣的硬度；利用GB1006摩擦系數(shù)儀測(cè)定硅灰石／橡膠復(fù)合材料對(duì)鋼帶的摩擦系數(shù)拉伸速率為v-5 0mm/ min.砝碼質(zhì)量m= 20g，試樣尺寸為63mmX 63mm×2mm．

2結(jié)果與討論

2.1復(fù)合材料的拉伸性能

    不同粒徑硅灰石添加量對(duì)復(fù)合橡膠拉伸強(qiáng)度的影響.不同粒徑硅灰石對(duì)復(fù)合材料的拉伸強(qiáng)度影響不同，復(fù)合材料的拉伸強(qiáng)度隨硅灰石W-l添加量的增加先增大后減小、隨硅灰石W-2添加量的增加而減小。

    硅灰石W-l添加量的增加，一方面提高了橡膠基體的交聯(lián)密度，另一方面基體中高比表露和剛性針狀分布密度的增加，提高了對(duì)橡膠的補(bǔ)強(qiáng)作用，使得拉伸強(qiáng)度提高；當(dāng)硅灰石W-l含量進(jìn)一步增加時(shí)，一方面會(huì)造成填料分散不均，易引起復(fù)合材料的缺陷，另一方面根據(jù)逾滲理論，填料用量增加會(huì)導(dǎo)致填料間距過(guò)遠(yuǎn)、伸長(zhǎng)鏈數(shù)目減少、增強(qiáng)效果減弱，導(dǎo)致復(fù)合材料的拉伸強(qiáng)度降低．

    硅灰石添加量較低時(shí)(30份)，硅灰石W-2的增強(qiáng)效果明顯好于硅灰石W-l,可能原因是在添加量較小的情況下，硅灰石W-2相對(duì)粒徑較大，分散性好，導(dǎo)致增強(qiáng)效果較好；當(dāng)硅灰石添加量繼續(xù)增加，粒徑較大的硅灰石W-2表面活性低，與橡膠基體結(jié)合效果差，導(dǎo)致拉伸強(qiáng)度下降，其影響大于分散性對(duì)

橡膠增強(qiáng)效果的影響，因此復(fù)合材料拉伸強(qiáng)度迅速下降并低于硅灰石W-l/NR-SBR -BR復(fù)合材料的拉伸強(qiáng)度。

    不同粒徑硅灰石添加量對(duì)復(fù)合橡膠斷裂伸長(zhǎng)率的影響.復(fù)合材料的斷裂伸長(zhǎng)率隨硅灰石W-l添加量的增加先增加后減小，隨硅灰石W-2添加量的增加而減小。

    影響針狀硅灰石／橡膠復(fù)合材料的斷裂伸長(zhǎng)率的因素主要有力：①橡膠復(fù)合材料的拉伸強(qiáng)度提高后，延緩斷裂的發(fā)生，從而提高拉斷伸長(zhǎng)率；②針狀硅灰石與橡膠間的界面相互作用不完美，變形時(shí)發(fā)生界面滑移，從而提高拉斷伸長(zhǎng)率；③分子鏈的變形被限制，降低拉伸長(zhǎng)率。前兩個(gè)方面有利于提高斷裂伸長(zhǎng)率，稱(chēng)為正因素，第三個(gè)方面稱(chēng)為負(fù)因素。硅次石W一1添加量在30—45份之間時(shí)，復(fù)合材料的拉伸強(qiáng)度增加，此時(shí)正因素占主導(dǎo)作用，斷裂伸長(zhǎng)率增加。超過(guò)45份時(shí)拉伸強(qiáng)度減小、添加量增加限制了分子量的變形，負(fù)因素占主導(dǎo)作用，斷裂伸長(zhǎng)率下降．同理，硅灰石W一2添加量大于30份時(shí)拉伸強(qiáng)度減小、添加量增加限制了分子量變形.負(fù)因素占主導(dǎo)作用，裂伸長(zhǎng)率下降。

    硅灰石W-l添加量為45份時(shí)復(fù)合材料的拉伸強(qiáng)度為25. 28MPa.斷裂伸長(zhǎng)率為449. 70%；硅灰石W-2添加量為30份時(shí)復(fù)合材料的拉伸強(qiáng)度為25 57MPa.斷裂伸長(zhǎng)率為411.18%。GBT 9770鋼絲芯輸送帶規(guī)定輸送帶覆蓋膠的拉伸強(qiáng)度不小于13. 73MPa、斷裂伸長(zhǎng)率不小于400%．因此兩種硅灰石／橡膠復(fù)合材料的拉伸性能均可滿足鋼絲芯輸送帶覆蓋膠國(guó)標(biāo)要求。硅灰石W-2添加量比硅灰石W-l小，但其粒度較大，超細(xì)加工相對(duì)較為簡(jiǎn)單成本較低，因此可以根據(jù)實(shí)際需要選擇不同粒徑硅灰石作為填料。

2.2復(fù)合材料的硬度

不同粒徑硅灰石添加量對(duì)復(fù)合橡膠硬度的影響.復(fù)合橡膠的硬度隨著硅灰石用量的增加而增加，填料含量相同的情況下粒度較小的硅灰石W-l/橡膠夏合材料的硬度較大。   

   針狀硅灰石含量增多，在一定程度上限制了橡膠分子鏈的運(yùn)動(dòng)，使復(fù)合材料的硬度上升。在添加量相同的情況下，粒度小的硅灰石比表面積大，表面活化能高，與橡膠基體的結(jié)合力強(qiáng)，因而硅灰石W-l/N R-SBR-BR復(fù)合材料的硬度較大。

2.3復(fù)合材料的摩擦系數(shù)

不同粒徑硅灰石添加量對(duì)復(fù)合橡膠摩擦系數(shù)的影響。復(fù)合材料的摩擦系數(shù)較高，不同粒徑硅灰石對(duì)摩擦系數(shù)影響趨勢(shì)相反，復(fù)合材料的摩擦系數(shù)隨硅灰石W-l添加量的增加而增加、隨硅灰石W-2添加量的增加而減小。

     在復(fù)合材料中，部分針狀硅灰石斜交于摩擦方向，增加了摩擦阻力，導(dǎo)致摩擦系數(shù)升高，因此硅灰石/N R_SBR-BR復(fù)合材料的摩擦系數(shù)整體較高．

    聚合物基復(fù)合材料屬粘彈性物質(zhì)，根據(jù)對(duì)摩擦機(jī)理的分析，其摩擦系數(shù)基本上由二部分組成，

              fc=fA+fH

    其中f為粘附摩擦系數(shù)，fH為形變遲滯摩擦系數(shù)，fc為復(fù)合材料的摩擦系數(shù)。硅灰石W-l添加量增加時(shí)，一方面復(fù)合材料硬度逐漸增大，粘附面積緩慢減少，從而使摩擦系數(shù)的粘附分量逐漸減小，另一方面由于硅灰石W-l粒徑較小，隨著填料的增加，針狀硅灰石容易形成絮團(tuán)吸附物，因而在壓制過(guò)程中，會(huì)增加制品的粗糙度，導(dǎo)致形變遲滯摩擦系數(shù)增大。由于硬度增加幅度較小，導(dǎo)致fH影響大于fA影響，復(fù)合材料的摩擦系數(shù)隨硅灰石W-l的增加而增加．同理，隨著硅灰石W-2添加量的增加，復(fù)合材料的粘附摩擦系數(shù)減小，形變遲滯摩擦系數(shù)增大。但是由于硅灰石W-2的粒徑較大，在加工過(guò)程中分散均勻，難以形成絮團(tuán)吸附物，表面粗糙度增加得較少，導(dǎo)致fA影響大子fB影響，復(fù)合材料的摩擦性能隨著硅灰石W-2的增加麗減小。

2.4復(fù)合材料的表面形貌

    硅灰石在橡膠基體中整體分布比較均勻，其與橡膠基體結(jié)合效果較好，因此在添加量高達(dá)50份時(shí)硅灰石對(duì)橡膠仍具有較好的增強(qiáng)效果．在8000倍下觀察可以看出，硅灰石斜交于橡膠基體中，部分一端凸起在橡膠表面，并有少量的團(tuán)聚和脫落現(xiàn)象、表面粗糙，其一方面會(huì)導(dǎo)致復(fù)合材料的拉伸性能相對(duì)下降，另一方面會(huì)導(dǎo)致摩擦,系數(shù)繼續(xù)增大。  

3結(jié)論

    (1)不同粒徑硅灰石添加量對(duì)復(fù)合橡膠拉伸性能的影響不同。復(fù)合材料的拉伸強(qiáng)度、斷裂伸長(zhǎng)率隨著硅灰石W-l添加量的增加先增大后減小，分別在45%達(dá)到{zd0}值25. 28MPa，449. 70Y6;復(fù)合材料的拉伸強(qiáng)度、斷裂伸長(zhǎng)率均隨著硅灰石W-2添加量的增加而減小。

    (2)針狀硅灰石分散在橡膠基體中，限制了橡膠分子鏈的運(yùn)動(dòng)，因此硅灰石含量增加，復(fù)合材料的硬度增大；在添加量相同的情況下，粒徑較小的硅灰石／NR-SBR-BR復(fù)合材料的硬度較大．

    (3)部分針狀硅灰石斜交于橡膠基體中，增大了摩擦阻力，導(dǎo)致復(fù)合材料的摩擦系數(shù)增大。復(fù)合材料的摩擦系數(shù)隨著硅灰石W-l添加量增加而增加，隨著硅灰石W-2添加量的增加而減?。杌沂疻-l添加量為45份、W-2添加量為30價(jià)時(shí)，復(fù)合材料的拉伸性能滿足GBT 9770鋼絲芯輸送帶要求，摩擦系數(shù)高達(dá)L 819.1. 979，可用作高摩擦材料。

l、前言

廣譜殺蟲(chóng)劑吡蟲(chóng)啉剛一上市，生產(chǎn)企業(yè)之間就形成競(jìng)爭(zhēng)格局，使一些企業(yè)的生產(chǎn)裝置得不到充分發(fā)揮為有利于企業(yè)的穩(wěn)步發(fā)展，降低生產(chǎn)成本和售價(jià)，我們對(duì)吡蟲(chóng)啉中間體之- 2氯-5氯甲基吡啶工藝路線進(jìn)行優(yōu)化的同時(shí)，也對(duì)另一中間體咪唑胺進(jìn)行了工藝路線的改進(jìn)，并取得一定的經(jīng)濟(jì)效益。

報(bào)告咪唑胺的合成途徑為硝基胍與乙二胺鹽酸鹽在氫氧化鉀水溶液中，于65- 70℃反應(yīng)30(min得到咪唑胺，收率40-65%。該反應(yīng)用于工業(yè)化生產(chǎn)時(shí)存在泡沫多，易沖料，每批反應(yīng)物料少等缺點(diǎn)。

    我們經(jīng)過(guò)對(duì)硝基胍結(jié)構(gòu)分析，比照尿素與乙二胺反應(yīng)生成2-唑啉酮的反應(yīng)，經(jīng)過(guò)一系列實(shí)驗(yàn)，對(duì)工藝條件進(jìn)行優(yōu)化，獲得收率72%以上，含量≥9%的瞇唑胺，并成功用于吡蟲(chóng)啉生產(chǎn)工藝中。

    二實(shí)驗(yàn)部分 

1試劑

    硝基胍，自制；乙二胺水溶液( 70%；催化劑E工業(yè)品。

    2分析方法

    硝基胍，紫外光譜法；咪唑胺，高壓液相色譜法；標(biāo)樣外購(gòu)根據(jù)極差大小，排出因素主次的順序：

x射線衍射分析與紅外光譜分析證實(shí)：

大冶硅灰石屬三斜鏈狀結(jié)構(gòu)TC型硅灰石。

硅灰石微觀晶體結(jié)構(gòu)在宏觀上表現(xiàn)為礦物結(jié)晶習(xí)性為一向延長(zhǎng)的纖維狀構(gòu)造。自然產(chǎn)出的硅灰石多為放射狀、纖維狀，羽毛狀或由細(xì)小纖維狀集合而成塊狀。當(dāng)它破碎到了3μ或8μ時(shí)，在掃描電子顯微鏡下觀察，仍為纖維狀晶體。

良好的加工工藝將保持較好的長(zhǎng)徑比，一般為7：1 --5：l。我國(guó)自然產(chǎn)出的硅灰石纖維長(zhǎng)徑比能達(dá)到20：1 --30：1。這種纖維狀晶體特征使其對(duì)水泥砂漿起到特殊的機(jī)械增強(qiáng)效果。在水泥砂漿中形成不連續(xù)網(wǎng)格狀骨架起到加筋作用。纖維狀晶體在水泥膠砂試件受外力作用時(shí)，它有防止微細(xì)裂紋發(fā)展和阻裂作用，顯示了其機(jī)械增強(qiáng)作用。

硅灰石泥砂漿提高機(jī)械強(qiáng)度的另一重要因素是取決于硅灰石與水泥水化產(chǎn)物界面的結(jié)合程度。根據(jù)水泥水化溶解沉淀理論：水泥粒子表面形成水化離子并向溶液中擴(kuò)散，當(dāng)溶液達(dá)弼飽和時(shí)，離子聚集形成硅酸鈣水化肢體晶胚。這時(shí)，硅灰石纖維就成為凝膠的附著物，在硅灰石表面就萌生了晶芽，并逐漸成長(zhǎng)為晶體。使硅灰石與水泥水化固結(jié)物形成了緊密的結(jié)晶連生體，界面結(jié)合十分堅(jiān)固，致使硅灰石在水泥砂漿中有較好的增強(qiáng)作用。

硅灰石增強(qiáng)水泥沙漿在農(nóng)村能源沼氣池建設(shè)中的應(yīng)用

我國(guó)農(nóng)村沼氣池建池材料以往多用普通混凝土，氣密性差I(lǐng)近年發(fā)展的紅泥塑料易老化，易蟲(chóng)蛀鼠咬，新型建筑材料G RC，不僅材料難得，而且價(jià)格昂貴。針對(duì)以上問(wèn)題，我們研制出以普通硅酸鹽水泥，礦渣硅酸鹽水泥為基材，與資源豐富、價(jià)廉的天然優(yōu)質(zhì)纖維狀硅灰石制成水泥砂漿，再經(jīng)聚合物膠乳水泥復(fù)合氣密層處理，形成致密、堅(jiān)實(shí)、氣密性好的、新型建池材料。硅灰石制成水泥砂漿，再經(jīng)聚合膠乳復(fù)合密層處理，形成致密、堅(jiān)實(shí)、氣密性好的新型建池材料。        

    不同硅灰石摻入量、不同粒度、不同比表面、不同長(zhǎng)徑比對(duì)不同品種、不同標(biāo)號(hào)的水泥

砂漿的增強(qiáng)作用不盡相同，{zj0}配方需經(jīng)過(guò)實(shí)驗(yàn)研究?jī)?yōu)化確定。現(xiàn)將影響水泥膠砂強(qiáng)度的主

要因素闡述如下：

    1.硅灰石摻入最對(duì)水泥膠砂強(qiáng)度的影響。用普通硅酸鹽水泥或礦渣硅酸鹽水泥做膠凝材料，摻入細(xì)集料石英砂，用同一粒級(jí)纖維狀硅灰石做增強(qiáng)材料。控制同樣水灰比，嚴(yán)格按水泥軟練標(biāo)準(zhǔn)(G B -177-77)，制樣測(cè)試。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明；同一粒級(jí)，不同摻入量對(duì)水泥膠砂的增強(qiáng)作用不相同。當(dāng)硅灰石選取{zj0}摻入量時(shí)，比標(biāo)準(zhǔn)水泥膠砂抗折強(qiáng)度提高20%，抗壓強(qiáng)度提高33%綜合技術(shù)與經(jīng)濟(jì)指標(biāo)，在沼氣池建筑中，本研究選取適中的摻入量使抗折強(qiáng)度提高18%，抗壓強(qiáng)度提高25%。

    2．不同粒度的硅灰石對(duì)水泥膠砂強(qiáng)度的影響。在選取{zj0}硅灰石摻入量范圍內(nèi)，變換不同粒度，仍按水泥軟練國(guó)標(biāo)(G B177-77)制樣測(cè)試。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明：硅灰石不同粒度與增強(qiáng)效果不成線性關(guān)系。不同粒度的增強(qiáng)效果取決于各粒級(jí)中硅灰石礦物纖維的長(zhǎng)徑比。就大冶硅灰石加工工藝流程所得硅灰有粉測(cè)定1 20目--200目粒度增強(qiáng)效果較好。徑顯微鏡下

實(shí)測(cè)統(tǒng)計(jì)60～85%顆粒長(zhǎng)徑比為5：1-15：1。而顆粒太大的硅灰石呈短粗柱狀沒(méi)有解體，長(zhǎng)徑比小，抗折強(qiáng)度效果不佳。當(dāng)加工方法不正確，把硅灰石纖維狀晶體破壞，長(zhǎng)徑比很小，增強(qiáng)效果也不佳。取特殊的磨礦工藝，盡量減少纖維長(zhǎng)度損失，使硅灰石磨得很細(xì)，增加比表面積，保持纖維狀晶體較大的長(zhǎng)徑比，增強(qiáng)效果{zj0}。

結(jié)  語(yǔ)

    根據(jù)實(shí)驗(yàn)室研究成果，綜合技術(shù)與經(jīng)濟(jì)效果，選取了{(lán)zj0}配方，配制了硅灰石增強(qiáng)水泥砂漿建成橢球型薄殼沼氣池體，并經(jīng)聚合物膠乳水泥復(fù)合材料氣密層處理。在湖北省黃陂縣實(shí)驗(yàn)基地建造了十口對(duì)比沼氣池。經(jīng)鑒定，新材料沼氣池省工省科，施工簡(jiǎn)便，氣密性好，產(chǎn)氣率提高30%，且價(jià)格低廉，比6 m 3橢球形混凝土沼氣池節(jié)省25元／個(gè)，降低成本18%。有明顯的經(jīng)濟(jì)效益。

提要  不用有機(jī)胺、醇類(lèi)模板劑，直接采用天然礦土硅灰石與硫酸鋁、氫氧化鈉合成ZSM-5

沸石分子篩，探討了原料Si2/A1203及晶種的加入對(duì)結(jié)晶度的影響，考察了沸石產(chǎn)品的物性．

    在石油化學(xué)工業(yè)中，ZSM-5沸石是一種很重要的催化劑，美國(guó)Mobil公司首次利用有機(jī)胺(TPA+)合成了ZSM-5沸石．在很長(zhǎng)一段時(shí)間里人們認(rèn)為有機(jī)胺是合成ZSM-5沸石必不可少的原料．項(xiàng)壽鶴等人在大量實(shí)驗(yàn)中發(fā)現(xiàn)，不用有機(jī)胺、醇類(lèi)等附加物，可直接由水玻璃、硫酸鋁、硫酸合成ZSM-5沸石，從而使該沸石合成方法的研究進(jìn)入了新階段．為了開(kāi)發(fā)利用天然礦產(chǎn)資源和降低產(chǎn)品的生產(chǎn)成本，我們以非金屬礦硅灰石為原料，在沒(méi)有有機(jī)胺、醇類(lèi)等模板劑的條件下，與硫酸鋁、氫氧化鈉反應(yīng)，直接合成了ZSM-5沸石分子篩．

    1  實(shí)驗(yàn)部分

    1．I膘料

    硫酸鋁(A．R．)，氫氧化鈉(C．P．)．濃鹽酸(36%)．硅灰石（吉林省黎樹(shù)縣）．

    1.2合成方法

    按4 Na20．A1203．(35—70)Si02．1600H2O配料比將水、氫氧化鈉、硅灰石及硫酸鋁在攪拌下，依次加入反應(yīng)釜內(nèi)，攪拌均勻后，封釜．在293 K溫度下陳化24 h，在453 K溫度下晶化3 d．過(guò)濾，洗滌，干燥，得ZSM-5沸石晶體粉末．

    1.3鑒定方法

    用X射線衍射方法對(duì)產(chǎn)品進(jìn)行物相分析；用掃描電鏡觀察沸石晶體外貌及晶粒大??；用BET重量法測(cè)定沸石產(chǎn)品對(duì)正己烷、環(huán)己烷及水的吸附量，并對(duì)產(chǎn)品進(jìn)行紅外分析、差熱分析等性能測(cè)試．

    1.4產(chǎn)品組成分析

    產(chǎn)品的SiO2/AI203分析中．Sio2含量采用HF+HzSO4化學(xué)法分析，A1203含量用EDTA絡(luò)合滴定法測(cè)定．原料硅灰石中Si02含量采用重量法測(cè)定．Ca0含量采用EDTA絡(luò)合滴定法測(cè)定．其它金屬含量用等離子光譜進(jìn)行分析測(cè)定．

    2結(jié)果與討論

    2.1  原料硅灰石的處理

    對(duì)白色粉末硅灰石進(jìn)行化學(xué)分析，其組成列于表1．從表l看出硅灰石中主要成分為Sio2和Ca0．大約各占一半。

硅灰石原粉的XRD物相分析結(jié)果如圖1所示．其主要衍射峰為11.5。，23.24．25.3。，26.9。為了合成ZSM-5沸石，我們將硅灰石原粉在1073 K溫度下焙燒3h，目的是破壞它的晶體結(jié)構(gòu)，使其變成無(wú)定形。

    2.2   ZSM-5沸石的合成

    根據(jù)合成ZSM-5沸石凝膠組成要求，我們對(duì)焙饒舌的硅灰石粉用稀鹽酸處理，以除其中的Ca0．酸處理過(guò)的硅灰石粉經(jīng)過(guò)化學(xué)分析得出SiO2含量為90%左右，Ca0含量近10%．    經(jīng)過(guò)上述處理后的硅灰石粉末，按ZSM-5沸石原始組成投料，合成出了ZSM-5沸石，這說(shuō)明硅灰石中含有近10%的Ca0對(duì)該合成沒(méi)有多大影響．分析沸石產(chǎn)品中的Ca0含量為0.3%．說(shuō)明少量Ca2+在沸石產(chǎn)品中，大量的Ca2+留在母液中，合成時(shí)采用硅灰石{zd0}顆粒度為200目，當(dāng)粒度再增加時(shí)，產(chǎn)品為無(wú)定形．圖3譜圖與ZSM-5沸石譖圖完全相同，說(shuō)明本研究是在Ca0存在下成功地利用硅灰石合成出ZSM-5沸石。

2.3品種對(duì)合成產(chǎn)品的影響

在所研究體系中合成的ZSM-5沸石的結(jié)晶度只有40%（以采用硅灰石、TPAOH為原料合成 .

ZSM-5沸石的結(jié)晶度為{bfb}計(jì)），但若加入不同量晶種時(shí)，則會(huì)加快晶化速度，也會(huì)提高沸石產(chǎn)品的結(jié)晶度，沒(méi)有加入晶種時(shí)，合成ZSM-5沸石產(chǎn)品結(jié)晶度低，品化時(shí)間也 長(zhǎng)．加入4%品種（占Sio2質(zhì)量），結(jié)晶度可達(dá)87%左右，再增加時(shí)，結(jié)晶度和晶化時(shí)間變化不大。

微生物礦物的相互作用是地球上廣泛發(fā)生的  對(duì)礦物的溶解和沉淀也有重要的影響。一種地質(zhì)作用，是近年來(lái)礦物學(xué)：微生物學(xué)、化學(xué)及目前對(duì)硅酸鹽細(xì)菌在礦石除雜：浮選和提高有環(huán)境科學(xué)中一個(gè)熱門(mén)交叉研究領(lǐng)域，所報(bào)道的文獻(xiàn)價(jià)值金屬。礦冶工業(yè)廢水治理。礦物微生物肥極多，其環(huán)境意義的理論和應(yīng)用研究大有可為。近年來(lái)研究表明，礦物可為微生物提供能源微營(yíng)養(yǎng)及  研究并取得了一定的進(jìn)展而礦物與微生物作用則代謝活動(dòng)所需的電子受體等，是微生物生存和繁殖  主要集中在研究細(xì)菌浸礦上，主要是利用硫化菌、硝所不可缺少的條件之一反過(guò)來(lái)，微生物的代謝活動(dòng)化菌、氧化亞鐵桿菌等菌株的浸礦作用來(lái)冶金工業(yè)應(yīng)用中主要對(duì)浸礦細(xì)菌在與礦物作用過(guò)程中的具體影響因素金屬元素的浸出率以及環(huán)境協(xié)調(diào)性等多方面進(jìn)行了綜合研究，主要從部分生化指標(biāo)，元素溶出情況以及界面作用情況等方面探討硅灰石與硅酸鹽細(xì)菌相互作用影響。

1材料與方法

1 1樣品準(zhǔn)備

    樣品為吉林磐石的針狀硅灰石，粉體呈柱狀、短柱狀，含少量細(xì)小顆粒硅灰石的化學(xué)組成情況見(jiàn)表1原樣經(jīng)陶瓷研磨機(jī)磨細(xì)至200目，經(jīng)X射線分析硅灰石純度達(dá)到98%以上硅灰石在蒸餾水（40℃）

1 2試驗(yàn)方法

  ①配制營(yíng)養(yǎng)肉湯300ml營(yíng)養(yǎng)瓊脂500m1 300g/L的葡萄糖溶液1oo ml稱(chēng)取硅灰石粉體160mg以上全部經(jīng)過(guò)高壓(1 05 kg/m2, 1213℃)蒸汽消毒20mh備用；②所配營(yíng)養(yǎng)肉湯中加入6ml葡萄糖溶液，搖勻；③將滅菌后的硅灰石粉體加入到lOml培養(yǎng)液中，震蕩均勻后按照培養(yǎng)液3 4ml粉塵懸液0 4ml細(xì)菌懸液0.2ml(使硅灰石粉體含量為l 6mg/ml比例配制，置于35℃生物培養(yǎng)箱中共同培養(yǎng)48 h④另外分別做礦物空白對(duì)照管和細(xì)菌空白對(duì)照管，每次做平行樣品管，重復(fù)3次操作；⑤首先取培養(yǎng)液制備掃描電鏡（SEM）標(biāo)本，然后將混合物4 000 r/mh離心lOm虹取上清液測(cè)出值，葡萄糖(GIU)．Ca2+礦、M2+礦等生化指標(biāo)，同時(shí)測(cè)試SiFeMn等元素2實(shí)驗(yàn)結(jié)果

2 1生化測(cè)試

  無(wú)粉塵硅酸鹽細(xì)菌對(duì)照管，I{．粉塵作用管，Ⅲ．無(wú)菌粉塵對(duì)照管；M n si Fe等元素測(cè)試在綿陽(yáng)市水務(wù)集團(tuán)水質(zhì)檢測(cè)中Jb完成，其他生化指標(biāo)測(cè)試在綿陽(yáng)市匹lO四醫(yī)院檢驗(yàn)科完成以上結(jié)果為3組試驗(yàn)硅灰石作用下的硅酸鹽細(xì)菌  培養(yǎng)48 h后，完整菌體表面光滑且有溝狀凹陷，長(zhǎng)消耗GLU的量遠(yuǎn)少于兩個(gè)對(duì)照管由于各管GLU 約3pm左右。部分菌體出現(xiàn)破裂，這是硅酸鹽細(xì)菌的初始濃度相同，其剩余濃度越小，說(shuō)明硅酸鹽細(xì)菌的自溶的菌體自溶是從利用GLU的量就越大，因此硅灰石作用下的硅酸  一端開(kāi)始的，這時(shí)的菌體一端細(xì)胞壁破裂呈現(xiàn)花邊鹽細(xì)菌消耗GLU的量{zd0}，也即硅灰石作用下硅  狀，另一端菌體凹陷變扁，應(yīng)為菌體自溶后細(xì)胞質(zhì)流酸鹽細(xì)菌的菌體量越大p值較細(xì)菌對(duì)照管高。

3分析與討論

細(xì)菌蛋白質(zhì)和其他蛋白質(zhì)一樣，由多種氨基酸組成，是一種兼性離子，具有兩性游離性質(zhì)，在溶液中可電離成帶負(fù)電荷的羧基(COO-)和帶正電荷的氨基(NH 3+)，氨基酸的電離與溶液的PH值有關(guān)即當(dāng)細(xì)菌所處的環(huán)境l高于等電點(diǎn)時(shí)，菌體表面帶負(fù)電（內(nèi)為正）溶液的pH-5之間，通常細(xì)菌所處的環(huán)境呈酸堿性（pH72-7 6），試驗(yàn)過(guò)程中測(cè)得培養(yǎng)液pH大于6因此硅酸鹽細(xì)菌在與硅灰石作用過(guò)程中一直帶有負(fù)電荷，硅灰石原粉塵的電位為- 20mV左右，遇酸后其Ca2+礦離子溶出，使其殘余物（S02水化物）表面帶有更多的負(fù)電荷。當(dāng)硅酸鹽細(xì)菌開(kāi)始自溶時(shí)，內(nèi)部正電荷遭遇外部負(fù)電環(huán)境，加速自溶，同時(shí)使菌體失去活性硅灰石與硅酸鹽細(xì)菌作用后，培養(yǎng)液中Si元素的量是其無(wú)菌粉塵對(duì)照樣的lO倍以上目前研究較多的是硅酸鹽細(xì)菌對(duì)硅酸鹽礦物的脫硅機(jī)理，但各自說(shuō)法不同，大至有兩種：一種將硅酸鹽細(xì)菌對(duì)鋁硅酸鹽礦物的脫硅機(jī)理解釋為硅酸鹽細(xì)菌對(duì)鋁硅酸鹽的作用與礦物結(jié)構(gòu)的破壞、其中組分的溶解和富高嶺土微粒從鋁土礦中分出有關(guān)，分解作用是由細(xì)菌分泌的有機(jī)酸（主要是草酸和檸檬素完成的。 分泌粘液的細(xì)菌膠囊能包圍高嶺土微粒，具有較大的分泌粘液的膠囊和形成酸的能力較強(qiáng)的細(xì)菌的脫硅效果較好。另一種稱(chēng)細(xì)菌培養(yǎng)過(guò)程中很少產(chǎn)酸，認(rèn)為硅酸鹽細(xì)菌在培養(yǎng)過(guò)程中會(huì)產(chǎn)生大量的胞外多糖，各種礦物微粒（粒徑< 75μm）在這種多糖中具有良好的分散性能，其中石英的分散性{zh0}，其它礦物很快會(huì)沉淀認(rèn)為是硅酸鹽細(xì)菌對(duì)鋁土礦脫硅主要是由于胞外多糖產(chǎn)生的生物浮選作用所致：根據(jù)試驗(yàn)測(cè)試結(jié)果，認(rèn)為前一種說(shuō)法更符合實(shí)際 

結(jié)  論

4 1生化分析發(fā)現(xiàn)．所選硅灰石作用下硅酸鹽細(xì)菌對(duì)GLU的消耗量明顯增加，一定程度上將其對(duì)硅酸鹽細(xì)菌生長(zhǎng)具有促進(jìn)作用，但S蹦分析發(fā)現(xiàn)硅酸鹽細(xì)菌菌體破裂和扭曲現(xiàn)象嚴(yán)重4 2元素分析發(fā)現(xiàn)，硅酸鹽細(xì)菌作用下硅灰石中Si溶出量達(dá)到30<10-6占所加硅灰石中Si總量的7.57%左右，與無(wú)菌對(duì)照樣相比，硅酸鹽細(xì)菌對(duì)硅灰石中Si的增溶達(dá)到10倍以上4 3紅外光譜分析發(fā)現(xiàn)，硅酸鹽細(xì)菌作用下硅灰石的898cm-1 925cm-1 ，962cm-1 三處譜峰明顯下降，也反映了Si的大量溶出。

  為了解硅灰石粉塵對(duì)人體健康的危害，筆者對(duì)某硅灰石礦進(jìn)行了調(diào)查。

1材料與方法

1.1作業(yè)環(huán)境勞動(dòng)衛(wèi)生學(xué)調(diào)查

    某硅灰石礦主要產(chǎn)品是硅灰石原礦石和各種粒度的硅灰石粉及針狀硅灰石粉，年產(chǎn)量為2萬(wàn)噸。

該礦現(xiàn)有職工l 200人，其直接接觸硅灰石粉塵的作業(yè)工人213人，其中男性121人，女性92人，經(jīng)過(guò)幾年來(lái)的健康檢查，尚未發(fā)現(xiàn)塵肺病人。

  硅灰石粉塵濃度、分散度及游離二氧化硅含量測(cè)定按<車(chē)間空氣中粉塵測(cè)定方法)( GB5748 - 1985)

進(jìn)行定期測(cè)定。{zg}容許濃度是在開(kāi)始生產(chǎn)2h后測(cè)定的，時(shí)間加權(quán)平均濃度是從每天開(kāi)始生產(chǎn)測(cè)定，

到一個(gè)班的下班為止，在同一作業(yè)場(chǎng)所連測(cè)3d。收集歷年粉塵測(cè)定資料，進(jìn)行統(tǒng)計(jì)分析。

I.2健康檢查

1.2.1對(duì)象：以單純接觸硅灰石粉塵1年以上的工人為觀察對(duì)象，對(duì)有其他粉塵接觸者予以剔除。

1.2.2進(jìn)行職業(yè)史登記、呼吸系統(tǒng)檢查（包括癥狀、體征和肺功能等）。

1.2.3對(duì)接塵工齡較長(zhǎng)的接塵工人進(jìn)行X線胸片檢查，投照條件和診斷標(biāo)準(zhǔn)依據(jù)《塵肺X線診斷標(biāo)

準(zhǔn)及處理原則>進(jìn)行診斷及處理。

2結(jié)果

2.1硅灰石理化性質(zhì)

    硅灰石在自然界中，為偏硅酸鈣，分子式：CaS103，純硅灰石含Ca0 48.3，Sio2  51.7%天然

硅灰石大部分呈纖維狀、針狀、放射葉片狀，有時(shí)呈塊狀和板狀雙結(jié)晶，純硅灰石為白色或乳白色，具有玻璃和珍珠光輝。有較高的絕緣性和較好的耐高溫性、耗電率低的特性。硅灰石的熱膨脹系數(shù)為6.5×10-6，硬度4.9，比重為2.8—3.09，熔點(diǎn)54，折光系數(shù)1.63，吸濕性低于4%。

2.2生產(chǎn)工藝過(guò)程

采礦一選礦(手選)一粉碎一選粉-包裝。

2.3粉塵濃度及分散度和游離二氧化硅含量測(cè)定2.3.1粉塵濃度：在沒(méi)有采取防塵措施之前，各作業(yè)點(diǎn)的粉塵濃度較高，平均在10.4—99.6 mg/m，1992 - 2002年由于采取防塵措施，作業(yè)環(huán)境中粉塵濃度平均在8.2。9.4 mg/m3。{zg}容許濃度和時(shí)間加權(quán)平均濃度的監(jiān)測(cè)比值為2.3:1。

2.3.2粉塵分散度測(cè)定：粉塵顆粒80%以上均小于5 μm。

2.3.3粉塵中Sio2含量測(cè)定：收集15個(gè)自然沉降粉塵樣品，用焦磷酸法進(jìn)行SiO2測(cè)定，其結(jié)果為

1.6% - 1.35%．平均為1.5%。

2.4接塵作業(yè)工人健康檢查結(jié)果

    以建礦以來(lái)單純接觸硅灰石粉塵1年以上的213名工人為對(duì)象，進(jìn)行詳細(xì)的職業(yè)史、既往史登記和以呼吸系統(tǒng)為主的健康檢查，檢查項(xiàng)目為臨床檢查、拍胸片、肺功能測(cè)定等。

2.4.1肺功能檢查：用力肺活量、{zd0}中期流速及其預(yù)計(jì)值的肺功能各項(xiàng)指標(biāo)的實(shí)測(cè)值結(jié)果顯示，各工齡組未見(jiàn)顯著性差異P> 0.05。5年以下工齡組、10年以下工齡組和10年以上工齡組之間的用

力肺活量和{dy}秒時(shí)間肺活量的實(shí)測(cè)值占預(yù)測(cè)值的百分比存在顯著性差異，P< 0.05。即隨工齡的延

長(zhǎng)，用力肺活量和{dy}秒時(shí)間肺活量指標(biāo)有所下降。2.4.2吸煙及飲酒對(duì)作業(yè)工人呼吸功能的影響：按塵工人中吸煙者與不吸煙者相比，吸煙者呼吸系統(tǒng)疾病中咳嗽、咳痰和氣短癥狀的發(fā)生率較高，統(tǒng)計(jì)學(xué)處理，具有顯著性差異(P<0.05)。飲酒對(duì)接塵工人的呼吸系統(tǒng)自覺(jué)癥狀發(fā)生率沒(méi)有顯著影響。不同接塵量工人累計(jì)接塵量( m，a)增加，其呼吸系統(tǒng)自覺(jué)癥狀的發(fā)生率也逐漸增高。

2.4.3 X線胸片檢查結(jié)果：硅灰石粉塵作業(yè)工人的主要X線胸片表現(xiàn)為，隨接塵工齡的逐漸延長(zhǎng)，肺紋理逐漸增強(qiáng)，210名工人的X線檢查結(jié)果均未出現(xiàn)不規(guī)則和類(lèi)圓形陰影，胸膜無(wú)改變。

    綜合體檢結(jié)果表明，硅灰石粉塵對(duì)作業(yè)工人的肺功能有所損傷，可以使作業(yè)工人呼吸系統(tǒng)自覺(jué)癥狀的發(fā)生率增高，胸部X線檢查大部分為正常范圍，個(gè)別的肺紋理增強(qiáng)，且隨工齡的增加其發(fā)生率也隨之增高，但按塵肺診斷標(biāo)準(zhǔn)尚不能確認(rèn)為塵肺。

3討論

3.1根據(jù)幾年來(lái)對(duì)硅灰石礦進(jìn)行的動(dòng)態(tài)觀察、現(xiàn)場(chǎng)監(jiān)測(cè)和健康體檢等資料綜合分析顯示，硅灰石粉塵對(duì)人體尤其是呼吸系統(tǒng)有一定的損害作用，但是由于所選單位建礦時(shí)間短，工人的平均接塵工齡較短，粉塵中的游離二氧化硅含量{zg}為1.6%，所以在觀察期間內(nèi)尚未發(fā)生嚴(yán)重危害人體健康的疾病，如塵肺病。

3.2硅灰石屬于結(jié)合的二氧化硅，是硅酸鹽一類(lèi)的礦物，雖然二氧化硅含量低，分子結(jié)構(gòu)較穩(wěn)定，但在強(qiáng)酸環(huán)境中可分解成Sio2和Ca0，它也具有其他矽酸鹽類(lèi)礦物的特性，具有一定的毒性，如長(zhǎng)期接觸較高濃度的硅灰石粉塵，也會(huì)發(fā)生塵肺。